Hardware - ATA66 o ATA100

Quiero añadir un HD a mi ordenador, el actual se me queda pequeño y es ATA 66, puedo poner un ATA 100. Tengo un PII 350, con una placa BX 100Mhz.

Si, puedes hacerlo pero debido a que la controladora de discos no es ATA100 compatible el disco te funcionará como un ATA66.
Para lograr usar un standard de disco tres condiciones deben cumplirse, que la controladora de disco sea del standard deseado (Ej. ATA100), que el disco lo soporte y el cable de conexión esté especificamente diseñado según el standard en cuestión.