Visual Basic.NET - datagridview

como puedo saber el valor de una celda mediante codigo

Quiero saber el valor por ejemplo de la fila primera que es la cero i la columna 4

MsgBox(DataGridView1.Rows(0).Cells(4).Value.ToString)

gracias

Bueno una vez que se carga tu DataGridView1 pones asi:

MsgBox("Valor: " & DataGridView1.Item(4, 0).Value)

Si lo quieres hacer desde algunos eventos del DataGridView1 ya tienes que trabajar con el valor e.RowIndex:

DataGridView1.Item(4, e.RowIndex).Value