primero tienes que colocar un control imagelist y aqui en las propiedades le añades las imagenes que tiene que ser iconosy puedes hacerlos de distintos tamaños y luego en las propiedades de la toolbar en la pestaña de general en imagelist pones el nombre de la imagelist que has creado, imagelist1 p.ej., y en la pestaña botones vas añadiendo los botones y en donde pone imagen pones el número de la imagen que quieres que aparezca en ese botón. Espero que te haya servido sino mádame un mail con tus dudas. Un saludo desde galicia, España.