Visual Basic - Ayuda por favor

quiero que cuando se aprete el boton de inicio se ejecute un programa...como capturo ese evento?

Te refieres al Boton de inicio de WINDOWS PARA QUE????, por que no hace que arranque el programa cuando se inicia WINDOWS, y si no quieres que se vea la barra cuando este arrancando el programa, averiguate sobre el API SetWindowPos la colocas como la de mas alto nivel y listo!.