Esta pregunta ya se la contesté a un chico hace unos dias. Aqui tienes el código fuente que le hice:
Private Declare Function SetWindowPos Lib "user32" (ByVal hwnd As Long, ByVal hWndInsertAfter As Long, ByVal x As Long, ByVal y As Long, ByVal cx As Long, ByVal cy As Long, ByVal wFlags As Long) As Long
Private Const HWND_TOPMOST = -1
Private Sub Form_Load()
SetWindowPos Me.hwnd, HWND_TOPMOST, 10, 10, 100, 100, 0
End Sub
A él le fue bien, lo único que hace es usar la funcion API SetWindowLong, es muy sencillo de entender.