como te dice el malandrin si le pones la propiedad Style a Grafical puedes colocarle una imagen al boton, pero esta limitado a que solo esta arriba del texto o caption de boton.
con el boton del microsoft forms 2.0 tienes mas posibilidades lo podes poner arriba, abajo, a la isquierda o a la derecha.pero yo os recomiendo el ocx chameleon button que se puede descargar gratuitamente y os da multiples estilos de boton como xp, y mas que ahora no me acuerdo pero bastante mejor que los de la volpe