Por ejemplo, digamos que tu formulario se llama inicio, entonces inserta un modulo en tu editor de VBA, y colocale este codigo:
sub auto_open()
Inicio.Show
end sub
Cada vez que abras el libro, automaticamente se abrira el userform inicio
Abraham
PD: La apertura inicial del libro estara determinada por el nivel de seguridad de macros. Alto: No sucedera nada, Medio: Te preguntara si habilita las macros, pones aceptar y corre el userform, Bajo: Se abre automaticamente (nivel con riesgo de virus de macros)